白斑病医院 http://pf.39.net/bdfyy/双十二”大战已经落幕一周有余[1]，然而看到这个标题，相信各位心中还是一惊：什么？牙科工业原料，竟然可以用手链来做？都已经到了年了，这其中一定有“玄机”！到底萤石和牙科工业原料有怎样的“纠葛”？这就要引出今天的话题：氟化无物的当代应用。
年12月12日，某宝手机app搜索框输入“萤石”，
前三位联想词分别为：萤石摄像头、萤石手链、萤石吊坠；
输入“萤石手链”，相关结果达余个，售价从数十元至数百元不等
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追根究底：氟化工产业链概述
提起氟，我们都知道是应用广泛的“牙科化学元素”；而实际上，作为最轻、最活泼的卤素，氟在著名制冷剂氟利昂、冶金业宠儿冰晶石、“核爆关键”六氟化铀及“塑料之王”特氟龙等众多如雷贯耳的“名角儿”中，都是“中流砥柱”。
而上面的这些，还只是当代氟化工产业链的冰山一角。这是一个上下游分流明确、年产值数千亿美元的行业，可分为无机、有机氟化工行业，后者又可分为制冷剂、氟聚合物、氟精细化学品三大块，由美国杜邦、日本大金等国际垄断巨头把持[1.5]。我们牙科所使用的各类氟化物添加剂，就属于氟精细化学品范畴；而文章一开头所说的“萤石”（CaF2），正是这一工业中最主要的原料。
高品质天然宝石级萤石相当珍贵，图为全球最大宝石级萤石（位于斯里兰卡）[2]，重.3克拉；但由于价格低廉，小块萤石也常被用于冒充水晶、冰种玉髓等名贵玉石
常见矿物级萤石
再来一个冷知识：全球萤石探明储量、可开采量及年出口量第一大国是谁呢？——年，中国探明萤石储量2.22亿吨[4]、开采万吨[5]，分别占到全球总量的66%（估计）[3,4]、64%[5]。和稀土一样，萤石在我国也经历了“先超采再保护”的过程：年，中国萤石出口达到顶峰万吨，几乎独占当年全球萤石外贸市场[3]；随后，中国*府采取实行出口配额（年）、取消出口退税（年）、开征出口关税（-年）等措施[3]，保护环境及萤石资源、争取氟化工产业高端市场话语权。
我国萤石资源集中分布在内蒙古及华南地区，散在分布于全国十余个省份[3]。根据产状和成分可分为单一和伴生两型；根据空间分布及与地层构造的关系可划分为6个成矿带[3,4]
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全身用氟经典三部曲：水、盐、奶
作为口腔医疗行业从业者，我们最关心的当然是氟化物在口腔医学上的应用啦！目前为止，公认最经典、最有效的氟化物全身应用方法，仍然是饮水、食盐及牛奶的氟化[6,7]。在年Dean调查正式揭示饮水氟含量与龋病患病率的负相关，并于年得到基本证实[6]后，、年WHO全会分别通过决议，向各成员国推荐低氟区的自来水氟化[6,7]。年，港英*府推动在香港实施饮水加氟[6,7]；年，中国选定广州芳村试行自来水氟化，半年后覆盖全市，年又进一步覆盖东莞莞城[6,7,8,9]；但由于各方面条件不成熟，穗、莞两地的饮水氟化尝试分别于、年被全面叫停[8,9]。
食盐及牛奶氟化的尝试则要更晚一些。年，在瑞士牙医H.J.Wespi等推动下，位于苏黎世的莱茵河盐厂首先开始以90mg/kg的比例向食盐中添加NaF；-年，加氟盐逐渐进入哥伦比亚、西班牙、德国等国家。在泛美卫生组织（PAHO）推动下，从年开始，食盐氟化在牙买加、秘鲁等10个拉美国家推广开来[10-12]。牛奶氟化的尝试规模则更小，最早由瑞士牙医Ziegler于年前后提出，后被WHO推荐为饮水氟化的替代方案，目前仅有中、英、俄、泰等少数国家非强制性试行牛奶氟化[13-15]。
正红区：非强制性食盐氟化；深红区：非强制性牛奶氟化；黑色区：非强制性食盐、牛奶氟化[10-15]
此外，全身用氟还包括氟滴剂、氟片、高氟茶饮用等多种其他手段，具有受众相对局限（学龄前儿童及嗜饮茶人群）、使用过程繁琐、效果相对可控的特点。
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局部用氟：定量、定性防龋的曙光
相对来说，局部用氟的发展更依赖于牙科器械材料市场的进步。目前我们所熟知的局部用氟方法，都是牙科工业发展的现代产物，包括含氟涂料、含氟牙膏、含氟漱口水、含氟凝胶（泡沫）四类主流产品。它们的诞生大多依赖于定量添加及均匀分散技术的成熟，因而能够帮助口腔医生更精确地评估用氟后的防龋效果，避免让受众陷入氟斑牙、氟骨症副作用的困扰。
FlourProtector氟保护漆
FluorProtectorGel氟保护凝胶
FluorProtectorGel氟保护凝胶的使用方法
FlourProtectorS
FlourProtectorS的使用方法
在这些产品中，氟的存在形式可以包括金属氟盐、氟磷酸盐、氟代烃及氟离子四种主要形式。以列支敦士登-义获嘉公司最新的局部用氟产品FlourProtectorS为例，就是以NH4F及氟磷酸盐为主要氟添加剂，以聚丙烯酸为主要分散剂的含氟涂料。由于NH4F与氟磷酸盐在常见极性与非极性溶剂中均易溶解，因而在丙烯酸聚合物环境中能达到很好的分散效果，降低这类氟保护漆的粘度（viscosity），有效填补含氟牙膏在日常口腔清洁中无法覆盖到的区域（如点隙窝沟、修复冠周缘及暴露牙颈等），在操作简单、维护美观的同时保证氟防护效果；还可与钙盐及其它芳烃类共溶，为此类产品提供令人愉悦的气味和钙库支持的附加作用。
数据显示，含氟涂料的防龋效果可达到38%[7]，远远超过其余三类主要局部用氟方法，是典型且有效的涂氟用药之一；而市面上最常见的局部用氟方法当属含氟牙膏，主流添加剂则变成了氟化钠、单氟磷酸钠或氟化亚锡。这些氟化物能够和牙膏的摩擦系统协同作用，增进清洁作用，让防龋效果达到20-40%左右[7]。
总而言之，当代氟化物在口腔医疗领域的应用确实是多种多样的，称它一句“无处不在”并不过分。可以想见，在不远的未来，随着氟化工行业的进一步成熟与氟化物改性等领域研究的逐渐深入，将会有更多优质的氟化物家族成员被开发出来，帮助人类在预防龋患的征途上继续前进。
参考文献References：
[1]Wikipedia.
[2]GooglePictures.
[3]中国萤石矿资源详细资料搜集及产业调研分析[R]，北京：地质出版社，年.
[4]凌月明等，中国矿产资源报告[R]，北京：地质出版社，年.
[5]U.S.GeologicalSurvey,,Mineral
